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                                                GBZ

中华人民共和国国家职业卫生标准

                                         GBZ/T 160.33－2004

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工作场所空气有毒物质测定

硫化物

 Methods for determination of sulfides

in the air of workplace

2004年5月21日发布                  2004年12月1日实施

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    中华人民共和国卫生部  发布

GBZ/T 160.33-2004
 
前     言

为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ 1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ 2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中硫化物 [包括二氧化硫（Sulfur dioxide）、三氧化硫（Sulfur trioxide）、硫酸（Sulfuric acid）、硫化氢（Hydrogen sulfide）、二硫化碳（Carbon disulfide）、硫酰氟（Sulfuryl fluoride）、六氟化硫（Sulfur hexafluoride）和氯化亚砜（Thionyl chloride）等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法。

本标准从2004年12月1日起实施。同时代替GB/T 16024－1995、GB/T 16026－1995、GB/T 16027－1995、GB/T 16028－1995、GB 8777－88附录A、GB 16184－1996附录A。

本标准首次发布于1988年，本次是第一次修订。

本标准由全国职业卫生标准委员会提出。

本标准由中华人民共和国卫生部批准。

本标准起草单位：中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、江苏省扬州市疾病预防控制中心、重庆市疾病预防控制中心、四川省疾病预防控制中心、黑龙江省劳动卫生职业病研究所、上海医科大学公共卫生学院、天津市疾病预防控制中心。

本标准主要起草人：杨秀珍、曾昭慧、顾希陶、杨一超、张学煃、武皋绪、侯树椿和李建国。

                                                         GBZ/T 160.33－2004

工作场所空气有毒物质测定

硫化物

1  范围

本标准规定了监测工作场所空气中硫化物浓度的方法。

本标准适用于工作场所空气中硫化物浓度的测定。

2  规范性引用文件

下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GBZ 159  工作场所空气中有害物质监测的采样规范

3  二氧化硫的四氯汞钾—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

3.1  原理

空气中二氧化硫用四氯汞钾溶液采集，与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺反应生成玫瑰紫色络合物，在548nm 波长下测量吸光度，进行定量。

3.2  仪器

3.2.1 多孔玻板吸收管。

3.2.2 空气采样器，流量0～1L/min。

3.2.3 具塞比色管，25ml。

3.2.4 分光光度计。

3.3  试剂 

实验用水为去离子水。

3.3.1 吸收液：称取10.86g 氯化汞、0.066g 乙二胺四乙酸二钠和5.96g 氯化钾，溶于水中并稀释至1000ml。

3.3.2 氨基磺酸溶液，6g/L。临用前配制。

3.3.3 甲醛溶液：吸取1ml 甲醛溶液（36％～38％），用水稀释至200ml。保存于具塞玻璃瓶中，临用前配制。

3.3.4 盐酸副玫瑰苯胺溶液：称取0.200g 盐酸副玫瑰苯胺盐酸盐（纯度不得低于95％），溶于100ml盐酸溶液(1mol/L)中，为贮备液。取20ml此液和25ml磷酸溶液(3mol/L)于250ml 容量瓶中，用水稀释至刻度。在暗处可保存9 个月。要求其空白值的吸光度小于0.170，0.04μg/ml 的SO2 吸光度应为0.030。否则，应提纯后配制。

3.3.5 标准溶液：称取0.15g 偏亚硫酸钠（Na2S2O5）或0.2g 亚硫酸钠，溶于250ml 吸收液中。如有沉淀，需过滤。经标定后，计算出二氧化硫的浓度。再用吸收液稀释成5.0μg/ml 二氧化硫标准溶液。置于冰箱内保存可稳定30d。

二氧化硫标准溶液的标定：

取6只250ml碘量瓶分成A、B两组，；A组各加10ml 吸收液，B组各加10.0ml 二氧化硫贮备液；各组加90ml 水、5ml 冰乙酸和25ml 碘液(0.010mol/L)。盖塞后置暗处放置5min。用硫代硫酸钠溶液（0.0100mol/L 1/2Na2S2O3）滴定，分别记录硫代硫酸钠的用量，求出A和B瓶的平均值。用式（1）计算二氧化硫的含量。

                      （A－B）×M×32

    二氧化硫，g/ml = ――――――――― × 1000  ……（1）

               10

式中：A－滴定空白所用硫代硫酸钠溶液的量，ml；

B－滴定标准溶液所用硫代硫酸钠溶液的量，ml；

M－硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度，0.0100mol/L；

32－(1/2 SO2) 摩尔量；

10－二氧化硫溶液的用量，ml。

3.4  样品的采集、运输和保存

现场采样按照GBZ 159执行。

在采样点，用1 只装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量采集15min 空气样品。

采样时应避免阳光直射吸收液。采样后，封闭吸收管进出气口，置清洁的容器内运输和保存。样品在冰箱内可保存7d。

3.5  分析步骤

3.5.1 对照试验：将装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

3.5.2 样品处理：将采过样的吸收液洗涤吸收管内壁3 次，摇匀，取1.0ml 于具塞比色管中，加9.0ml吸收液，摇匀，供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

3.5.3 标准曲线的绘制：取6 只具塞比色管，分别加入0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00ml 二氧化硫标准溶液，各加吸收液至10.0ml，配成0.0、2.50、5.00、10.0、15.0、20.0g 二氧化硫标准系列。向各标准管中加入1.0ml 氨基磺酸溶液，摇匀；放置10min。准确加入2.0ml 甲醛溶液和5ml 盐酸副玫瑰苯胺溶液，用煮沸放冷的水稀释至刻度，摇匀。在22±1℃水浴中反应30min 后，于548nm 波长下，以水为空白测量吸光度，每个浓度重复测定3 次，以吸光度均值对二氧化硫含量（g）绘制标准曲线。

3.5.4 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白对照溶液。测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得二氧化硫含量(g)。

3.6  计算

3.6.1 按式（2）将采样体积换算成标准采样体积：

                       293            P

          Vo = V × ————— × —————  …… （2）

273 + t         101.3 

式中 ：Vo — 标准采样体积，L；

V — 采样体积，L；

t — 采样点的温度，℃；

              P — 采样点的大气压，kPa。

3.6.2 按公式（3）计算空气中二氧化硫的浓度：

                    10 m        

            C = ―――――  …… （3）

                     Vo

式中：C－空气中二氧化硫的浓度，mg/m3；

m － 测得样品溶液中二氧化硫的含量，g；

Vo － 标准采样体积，L。

3.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算。

3.7  说明

3.7.1 本法的检出限为0.075g/ml；最低检出浓度为0.1mg/m3（以采集7.5L空气样品计）。测定范围为0.075～2.0g/ml；相对标准偏差为3.6％～6.8％。

3.7.2 本法的平均采样效率为98％。

3.7.3 加入氨基磺酸以消除二氧化氮的干扰。加入EDTA二钠和磷酸可消除一些金属元素的干扰。延长放置时间可消除臭氧的干扰。氨、硫化物和醛类不干扰。 

3.7.4 在配制吸收液时，应戴防护手套操作。若皮肤接触此溶液，必须立即用水冲洗。

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